Estudio de la linealidad de la función de calibración
¿Qué es la linealidad?
La linealidad es la aptitud que presenta un método para ofrecer, en la gama de medida seleccionada, resultados proporcionales a la concentración del compuesto buscado en el vino.
Se estudia para un ámbito determinado.
¿Cuál es el principio del estudio de la linealidad?
Verificar la linealidad de un método consiste en comprobar que la función matemática que vincula la señal instrumental al resultado analítico es efectivamente una recta para un intervalo definido de valores. Este estudio se efectúa comparando las desviaciones entre los puntos experimentales y el valor atribuido a los patrones TITRIVIN con una desviación máxima aceptada definida por cada laboratorio en coherencia con sus diferentes exigencias.
¿Cómo estudiar o verificar la linealidad de un método con TITRIVIN?
A continuación, un ejemplo…
Evaluación de la linealidad para la dosificación del Grado de Alcohol Volumétrico por reflectancia infrarroja utilizando patrones TITRIVIN de la serie AA.
Etapa 1:
Analizamos cada TITRIVIN en condiciones de precisión intermedia (esto es, en días diferentes) y construimos la tabla de valores instrumentales obtenidos (ver más abajo: tabla n°1).
Etapa 2:
Para cada gama determinamos, a partir del método de mínimos cuadrados, la recta de regresión que tendrá como función y = a0 + a1x:
- ao representa la intersección de la recta de regresión con el eje de las ordenadas,
- a1 es la pendiente de la recta de regresión.
- Tableau n°1
Etapa 3:
Mediante la ecuación de las rectas, calculamos los valores obtenidos. Luego los representamos gráficamente en relación a los valores teóricos de los TITRIVIN.
Este gráfico (Gráfico n°2) permite verificar si la linealidad es o no buena en la gama de medición seleccionada.
- Gráfico n°2
Etapa 4:
Representamos los sesgos –esto es, la diferencia entre los valores obtenidos y el valor de los TITRIVIN– en un gráfico (Gráfico n°3) con la desviación máxima aceptable (DMA) que nos hemos fijado, en este caso: 0,15% vol.
Si los sesgos son inferiores a la DMA para cada nivel, entonces la linealidad de la calibración es considerada aceptable.
En caso contrario:
- Puede volver a hacer los cálculos con valores comprendidos en los intervalos de confianza de los TITRIVIN.
- Puede reducir el ámbito de estudio.
- Considere otro modelo diferente al lineal.
- Gráfico n°3
¡ATENCIÓN!
En un modelo de calibración lineal, los sesgos de cada nivel han de oscilar en torno al cero de manera aleatoria y entre los límites de la DMA definida.
Si observa que los sesgos se encuentran siempre en el mismo lado del cero, y a un lado y a otro para cada nivel, puede ser que haya un problema en la linealidad de la función de calibración.
¿Qué es la desviación máxima aceptable?
La desviación máxima aceptable (DMA) es el criterio de aceptación del estudio de la linealidad.
Corresponde a cada laboratorio fijar esta desviación en función de la incertidumbre esperada del método o del análisis, exigencias normativas, etc.
Fuentes bibliográficas para esta página:
- Soporte de la formación «Comment bien utiliser les vins de référence TITRIVIN? », Philippe Caillaud.
- Protocolo de validación – Compendio de Métodos Internacionales de Análisis (OIV)
